难降解工业废水深度处理工艺

　　bb电子加药沉淀法是用易溶的化学药剂在废水中形成难溶的盐、氢氧化物或 者络合物以达到去除有机物的目的，另外通过药剂在水中形成的胶体可以 达到凝聚吸附有机物的作用，最终通过沉淀作用以化学污泥的方式净化污 水。在 TNT、RDX、阳离子染料废水、硫醇废水以及含酚、含醌废水的 处理中常使用加药沉淀法。一般水厂二沉池均采用类似工艺。

　　加药沉淀工艺对原水的选择性较强，不同性质的污水处理效果大相径 庭。对多种水质情况的研究结果表明，投加某种混凝剂的情况下，COD 去除有一定效果，但是单纯的加药成本较高，且排泥量大，控制复杂难于 保证稳定达标。因此，加药沉淀法一般作为废水处理预处理工艺，需配合 其他工艺进行废水深度处理。

　　吸附法是利用多孔性的固体物质（即吸附剂），使废水中的一种或多 种物质被吸附在固体表面而去除的方法。常用的吸附剂有以碳质为原料的 各种活性炭吸附剂和金属、非金属氧化物类吸附剂(如硅胶、氧化铝、分 子筛、天然黏土等)。活性炭基材料在常、低温下由于具有较大的吸附容 量，在污水处理中被推荐作为溶解性难生物降解 COD 的吸附剂。

　　目前活性炭基材料吸附剂可归结为 4 类：活性炭、活性焦、活性炭纤 维和活性半焦。活性炭是一种多孔径的炭化物，有极丰富的孔隙构造，具 有良好的吸附特性，它的吸附作用藉物理及化学的吸咐力而成的，其外观 色泽呈黑色。其成份除了主要的炭以外，还包含了少量的氢、氮、氧，其 结构则外形似以一个六边形，由于不规则的六边形结构，确定了其多也体 枳及高表面积的特点，每克的活性炭所具的有比表面相当于 1000 平方米 之多。

　　目前活性炭已经较为广泛的应用到水处理工艺中，如直接往污水中投 加粉末活性碳和用颗粒状活性炭进行过滤等。活性炭对水中的微污染、色 度等均有较好的去除效率。

　　活性炭使用具有不可逆性，运营成本较高；此外，活性炭吸附污染物 沉降后产生大量污泥，工艺操作较为复杂。再结合污泥存在被定义为危险 废弃物的风险，活性炭吸附作为废水深度处理工艺，不宜长期使用。

　　在废水处理中对于高浓度的医药、化工、染料等工业废水由于有机物 含量高、成分复杂、可生化性差采用的一般的生化工艺很难进行有效的处 理，而高级氧化可将其直接矿化或通过氧化提高污染物的可生化性，同时 还对环境类激素等微量有害化学物质的处理方面有很大的优势。早在上世 纪八十年代，Gaze 等人将水处理过程中以羟基自由基为主要氧化剂的氧 化过程称为 AOPs（Advanced Oxidation Processes）过程，用于水处理则 称为 AOP 法。

　　高级氧化技术是 20 世纪 80 年代发展起来的处理废水中有毒有害高浓 度污染物的新技术。它的特点是在高温高压、电、声、光辐照、催化剂等 反应条件下，通过反应把氧化性很强的羟基自由基（•OH）释放出来，将 大多数有机污染物矿化或有效分解，甚至彻底地转化为无害的小分子无机 物。由于该工艺具有显著的优点，因此引起世界各国的重视，并相继开发 了各种各样的处理工艺和设备，使高级氧化系统具有很强的生命力和竞争 力，应用前景广阔。

　　根据所用氧化剂及催化条件的不同，高级氧化技术通常可分为六大 类：化学氧化法；化学催化氧化法；湿式氧化法；超临界水氧化法；光化 学氧化法和光化学催化氧化法；电化学氧化还原法。

　　通常单一的臭氧或者单一的光催化等技术很难使有机废水完全降解， 并且臭氧处理过程中还可能产生危害重大的物质，但是如果将 O3、H2O2 和 UV 等组合起来会很好的去除这些有机污染物，提高去除效率。

　　高级氧化技术已成为治理生物难降解有机有毒污染物的主要手段，并已应用于 各种水的处理中。它具有反应时间短、反应过程可以控制、对多种有机污 染物能全部降解等优点。典型的均相 AOPs 过程有 O3/UV、O3/H2O2、 UV/H2O2、 H2O2/Fe2(Fenton 试剂）等，在高 pH 值情况下的臭氧处理也 可以被认为是一种 AOPs 过程，另外某些光催化氧化也是 AOP 过程。目 前在国内工程上应用较多就是化学氧化法，其中在工业水处理中应用的有 臭氧氧化、投加芬顿试剂和 UV/H2O2/O3 结合的高级氧化技术。下面就针 对这几种技术做详细的分析说明。

　　臭氧的氧化能力很强，能与许多有机物或官能团发生反应.如 C=C、 C≡C、芳香化合物、杂环化合物、N=N、C=N、C-Si、-OH、-SH、-NH2、 -CHO 等，通常认为臭氧与有机物的反应有两种途径：一是臭氧以氧分子 形式与水体中的有机物进行直接反应；二是在中性或者碱性条件下臭氧在 水体中分解后产生氧化性更强的羟基自由基等中间产物，发生间接氧化反 应。

　　臭氧是氧气的同素异形体，常温下是一种不稳定、具有鱼腥味的淡蓝 色气体，微量时具有“清新”气味。

　　臭氧是自然界最强的氧化剂之一，其氧化还原电位仅次于氟，位居第 二；臭氧的强氧化能够导致难生物降解有机分子破裂，通过将大分子有机 物转化为小分子有机物改变分子结构，降低了出水中的 COD，提高废水 的可生化性。

　　臭氧气源主要有三种，即使用成品纯液态氧、现场用空气制备纯气态 氧和直接利用空气。为了提高臭氧浓度，同时节省能耗，降低设备及管道 尺寸，目前较先进的臭氧发生器多采用前两种方式制备臭氧，第三种方式 适用于臭氧产量较小的场合。